邻苯二甲酸二甲酯是一种对多种树脂皆有很强的熔化力的增塑剂,能与多种纤维素树脂、橡胶、乙烯基树脂相容。有细致的成膜性、粘着性和防水性。不息与邻苯二甲酸二乙酯合营用于乙酸纤维素的薄膜、清漆、透明纸和模塑粉等的制作中。小数用于硝基纤维素的制作中。该品亦可用作丁腈胶的增塑剂,成品耐寒性细致。与其他增塑剂混用。不错克服蒸发性大和低温结晶化等污点。该品还可用作避蚊油(原油)以及滴滴涕的溶剂。该品也用作气相色谱固定液。 别称:邻酞酸二甲酯;酞酸二甲酯;增塑剂DMP 英文名:Dimethyl phthalate CAS No.:131-11-3 图1为邻苯二甲酸二甲酯分子结构式。 【理化性质】 邻苯二甲酸二甲酯缩写“DMP”,简称“酞酸二甲酯”。分子式C10H10O4。分子量194.19。无色透明油状液体。微具芳醇味。分子量194。光芒(APHA)<30。酸度(以邻苯二甲酸计)<0.01%。酯含量98~99%。相对密度1.188~1.192(25℃)。粘度0.0114Pa ·s(25℃)、0.022Pa·s(20℃)。凝固点0℃,沸点280~285℃(0.1MPa),146℃(1333.2 Pa),闪点(开杯法)149~157℃,着火点154℃。蒸气压1.33Pa(25℃)。彭胀通盘0.00042 /℃。折光率1.5123~1.5142(25℃)。溶于丙酮、甲乙酮、环己酮、醋酸乙酯、乙醚、甲醇、正丁醇、四氯化碳、甲苯等有机溶剂,不溶于矿物油,在水中的熔化度0.45%(25℃),水在本品中的熔化度1.8%(25℃)。开水中煮沸96h的水解量0.1067%。本品具有很强的溶剂化技术,与大多数树脂有细致的相容性。 图2为邻苯二甲酸二甲酯与树脂的相容性。 【苯二甲酸二甲酯】 苯二甲酸二甲酯有3种异构体,即邻苯二甲酸二甲酯[1]、间苯二甲酸二甲酯[2]、对苯二甲酸二甲酯[3]。相对分子质料194.19。 [1] 邻苯二甲酸二甲酯有很强的熔化技术,对诸如聚氯乙烯、乙酸乙烯、聚苯乙烯、硝酸纤维素、乙酸纤维素和橡胶等相容性好,具有很好的成膜技术及粘接性,且不蒸发,是以,可用作它们的溶剂、增塑剂;本品也可与其他邻苯二甲酸酯合营使用。本品还可用作驱蚊药,涂于皮肤上驱避蚊蝇。 [2] 间苯二甲酸二甲酯又称异苯二甲酸二甲酯,从稀酒精中析出者为白色针状结晶。相对密度1.94。熔点 67~68℃。沸点282℃、124℃(1.6×103Pa)。折射 率1.5168。不溶于水,溶于甲醇、酒精、苯和乙 醚。本品由间苯二甲酸酯化时,速率较[1]、[3]快。 用途:热熔聚酯添加剂;聚酯纤维改性剂;灭菌剂;气相色谱固定剂;有机合成原料。 [3] 对苯二甲酸二甲酯又称Dimethyl terephthalate,简称 DMT。从酒精中析出者为白色斜方晶系针状结晶。易升华。相对密度1.065。熔点141~ 142℃。沸点288℃。闪点146~147℃。不溶于冷水,也难溶于冷酒精,本品能进行酯交换反馈;加氢及氢解反馈;水解反馈。大鼠经口LD5010000mg/kg。 用途:用作聚酯纤维、聚酯薄膜(制造灌音、摄像磁带及电影胶片);聚酯绝缘漆的原料;对苯二甲酸二乙酯的原料;除草剂、粘合剂、涂料、油漆、印刷油墨及有机合成的中间体。 制备门径:以对二甲苯为原料,先将其氧化为对 苯二甲酸,然后酯化。氧化时可分为SD法及威 顿-赫尔克里士(Witten-Hercules)法。前者系以乙酸锰、乙酸钴及溴化物为催化剂巨乳,在2.7~3.0MPa及200~230℃下,在乙酸溶液顶用空气一步将对二甲苯氧化为对苯二甲酸。 后者,以环烷酸钴为催化剂,用空气氧化,经用甲醇酯化,生成对甲基苯甲酸甲酯,再用空气氧化生成对苯二甲酸单甲酯,再与甲醇酯化,可制得对苯二甲酸二甲酯[3]。这是因为甲苯的氧化较难题,而甲酯的氧化较容易。酯化反馈可在250℃及2.0~2.5MPa下进行。除上述氧化法外,亦可接收硝酸氧化,硝酸在加压下,可一步将对二甲苯氧化为对二苯甲酸。亦可接收环烷酸钴为催化剂,用空气将对二甲苯先氧化成对甲基苯甲酸,再用硝酸氧化,制成对苯二甲酸,终末酯化。 【虫豸驱避剂】 邻苯二甲酸二甲酯(简称DMP)是一种广谱、高效的虫豸驱避剂,为无色至浅黄色透明液体,是花露珠中的有用驱蚊身分,它对苍蝇、虱子、蚂蚁、蚊子、蟑螂、蠓虫、牛虻、扁蚤、沙蚤、沙蠓、白蛉、蝉等皆有细致的驱避后果;它的驱避作用时候长,能在不同时局条目下使用。在使用条目下它的化学性质镇定,同期具有高的热镇定性和高的耐汗性。与常用化妆品和药剂有很好的配伍性,不错制成溶液、乳剂、油膏、涂敷剂、冻胶、气雾剂、蚊香、微胶囊等专用驱避药剂,也不错添加到其他成品或材料中(如花露珠),使之兼具驱避作用。与法式蚊虫驱避剂驱蚊露相比,具有毒性更低,刺激性更小,驱避时候更长等权臣特色,是驱蚊露的换代居品。 DMP无毒,但对皮肤敏锐的东谈主,有局部暂时性的刺痛。据报谈,DMP对伊蚊最低有用剂量约为1.15mg~3.5mg/cm2皮肤。DMP主要的污点是它的溶剂作用,它对某些塑料有溶剂作用,弗成与尼龙外套往复。居品包装选拔材料时也应格外顾惜。 【其他虫豸驱避剂】 邻苯二甲酸二丁酯驱虫作用不如邻苯二甲酸二甲酯有用,但一般用于渗入在一稔上, 由于蒸发性低,洗涤时不易撤离,是以经久性较好。 乙基己二醇是较好的驱蚊剂,对苍蝇、小虫豸、恙螨和跳蚤也有用。与邻苯二甲酸二甲酯相比,它的驱蚊作用是较有用的、对其他虫豸后果更显著。在皮肤上它可保抓功效约8h,在一稔上为8天。当与DMP和丁氧基吡喃酮配伍使用时格外有用。 【用途】 邻苯二甲酸二甲酯可当作纤维素树脂、乙烯基树脂、自然橡胶和合成橡胶的增塑剂、溶剂和胶凝剂。有优良的防水性、粘着性和成膜性,光和热镇定性也很高。主要用于醋酸纤维素薄膜、清漆、玻璃纸等,在醋酸纤维素清漆中的用量可达75%,漆膜柔滑防水。但本品沸点低,蒸发性大,给使用操作带来难题,况且制成的薄膜易脆化,此外,本品在低温下容易结晶,这些污点为止了它的无为诈欺。不息多与邻苯二甲酸二乙酯(DEP)等增塑剂并用,使上述污点得回一定改善。本品与硝酸纤维素固然也相容,但因成品性量低劣,很少使用。本品用作橡胶的增塑剂时,对橡胶的硫化无影响巨乳,能镌汰混真金不怕火时候,进步胶料的可塑度。本品格外适用于氯丁橡胶和丁腈橡胶,对丁腈橡胶还有一定的活化作用。 【制备门径】 由苯酐与过量(4倍)的甲醇进行常压酯化,过量甲醇回流带水,反馈得回DMP。将600kg苯酐、450kg90-95℃的甲醇、1050ml浓硫酸按次干预反馈锅,加热回流24h。反馈终了后,回收甲醇,然后用碳酸钠中庸,用水洗涤,再经蒸馏即得成品。工业一级品邻苯二甲酸二甲酯的纯度≥99%。原料损失定额:苯酐750kg/t、甲醇445kg/t。 【毒性】 东谈主体偶尔经受了邻苯二甲酸二甲酯后,会引起血压诽谤和胃肠炎。LD50随践诺动物的种类而异,其领域是2~8mL/kg体重。用含本品2~8%的饲料喂饲雄性大白鼠两年,对机体未见非常影响,仅仅在高浓度(8%)下对肾脏有慢性障害。本品可视为低毒物资,但应顾惜到它在体内水解产生的甲醇对东谈主体是无益的,因此,本品弗成用于平直往复食物的塑料成品,好意思国食物药物处分局(FDA)许可本品用于食物包装材料的粘合剂中。 本品对皮肤、眼及粘膜有刺激。 【危急情况】 摄入和吸入均有毒,有刺激性。可燃,燃点556℃。空气中的应承浓度好意思国为5mg/m3。 【不相容性】 与硝酸盐、强氧化剂、强碱、强酸均不相容。 【用途和往复契机】 用作硝化纤维素、乙酸纤维素、树脂的溶剂,橡胶的增塑剂,驱虫剂,涂布剂,安全玻璃等。 【侵入道路】 摄入,吸入,与眼和皮肤往复。 【侵害部位】 呼吸系统,胃肠系统。 【无益影响和中毒症状】 本品能刺激鼻、眼和上呼吸系统; 口服后能刺激胃、肠,可引起眼祸患。 【急救】 此化学品如进入眼中,马上用水冲洗;如往复皮肤,用水透彻冲洗干净;如无数吸入,立即移离现场至极新空气处,必要时,进行东谈主工呼吸;如被吞服,服以无数盐水,诱致吐逆,洗胃,然后对症处理或送病院诊治。 【防护规律】 操作时,如有必要须戴防护眼镜,以防护眼与之往复。 【医学监护】 处事前和如期体检时,顾惜侵害部位的查抄。 【测定门径】 在空气中的测定:用活性炭管采样,气液色谱法分析。 在水中的测定:先用二氯甲烷索取,继之以带有火焰离子化检测器或电子俘获检测器的气相色谱法分析,或气相-质谱联用法分析。 【烧毁物提出处理门径】 烧毁。 【参考尊府】 罗明泉,俞平 编.常见有毒和危急化学品手册.北京:中国轻工业出书社.1992.第261页。 吕世光 编.塑料橡胶助剂手册.北京:中国轻工业出书社.1995.第5-6-7页. 安家驹 主编;包文滁,王伯英,李顺平 合编.实用缜密化工辞典.北京:中国轻工业出书社。